產(chǎn)品名稱：烯烴的不對稱膦氫化及手性配體催化劑

產(chǎn)品描述：

烯烴的不對稱膦氫化及手性配體催化劑 對不飽和烯烴化合物的加成反應(yīng)有三種主要類型： 膦酸二酯(RO)2P(O)的加成(hydrophosphonylation); 二取代氧膦(R2P(O)H)加成(hydrophosphinylation); 膦氫化合物加成。 在這三個類別中，不對稱膦氫化加成是產(chǎn)生手性叔膦的直接方法。烯烴的膦氫化加成反應(yīng)的原子經(jīng)濟(jì)性，而且可以直接的構(gòu)建光學(xué)活性膦化合物。含碳、雜原子(如氮、硫、硼、硅)親核試劑與烯烴化合物的不對稱加成反應(yīng)近年來發(fā)展快速。相比而言，磷親核試劑卻較少應(yīng)用于金屬催化的不對稱加成反應(yīng)中, 主要原因之一是磷親核試劑對加成反應(yīng)中常用的過渡金屬催化劑有較強(qiáng)的配位能力, 容易使催化劑失活，同時，產(chǎn)物本身也是配體，會影響反應(yīng)的進(jìn)行。 不對稱催化的膦氫化發(fā)展相對緩慢，2000年開創(chuàng)性的報道了Pt（Me-Duphos）催化的二取代膦氫與丙烯腈和丙烯酸酯的不對稱加成反應(yīng)，雖然較高的對映選擇性只有27%.2004年，報道了Ni(Pigiphos)催化的二取代膦氫對α-甲基丙-烯腈的加成，較高的對映選擇性可以94% ee，但反應(yīng)的底物于α-甲基丙-烯腈。報道了手性PCP-鉗形鈀配合物和手性環(huán)鈀催化劑催化的缺電子烯酮的膦氫化反應(yīng)。緊隨其后，一系列鈀催化的二芳基膦與α，β-不飽和羰基化合物的共軛加成的反應(yīng)開始報道。雖然缺電子雙鍵的不對稱膦氫化已經(jīng)實現(xiàn)了的立體選擇性，但是涉及到非極性活化的C= C鍵底物仍然沒有報道，主要原因是相對于易電子活化的烯烴，簡單/非極性烯烴的反應(yīng)惰性。 在苯并雜原子降冰片烯類化合物的不對稱開環(huán)及加成反應(yīng)有一系列研究報道，夠?qū)崿F(xiàn)的收率和手性控制。雜雙環(huán)二烯作為一類非吸電子基團(tuán)活化的烯烴，具有反應(yīng)性能。 同時我們選擇對雜雙環(huán)二烯的膦氫化，是考慮到所獲得的產(chǎn)物作為手性膦配體會具有以下特點(diǎn)，雜環(huán)二烯的剛性骨架產(chǎn)生的角度應(yīng)力，以及雜環(huán)二烯烴橋上的雜原子可為過渡金屬提供額外的配位點(diǎn)。這些特點(diǎn)形成的手性雙齒配體，在后續(xù)不對稱催化反應(yīng)中實現(xiàn)了高水平的手性誘導(dǎo)（釕催化的醛的不對稱芳基化反應(yīng)）。該模塊方法通過底物變化可以直接獲得眾多數(shù)量不同取代基的膦配體，并且容易進(jìn)一步衍生化。 所得的該配體骨架還可以和其他特點(diǎn)配體骨架對接組裝，進(jìn)一步形成新的配體，是一個可持續(xù)性發(fā)展的課題。這種一步直接構(gòu)建高光學(xué)純配體的方法，為工業(yè)應(yīng)用提供了潛力（10g級反應(yīng)，依然保持91%收率，>99%ee）。 ? 選用氮雜苯并降冰片烯和二苯基膦氫作為模板進(jìn)行研究。經(jīng)過大量的篩選和優(yōu)化，確定Pd(OAc)2是的金屬前體，發(fā)現(xiàn)烷基取代的雙膦配體與金屬具有的絡(luò)合，可實現(xiàn)的對映選擇性控制（可以克服產(chǎn)物自催化導(dǎo)致的反應(yīng)ee值下降）。同時發(fā)現(xiàn)加入Fe(OAc)2,可以的氫化開環(huán)的副產(chǎn)物，以及少量的對映選擇性。對溶劑溫度等因素進(jìn)行篩選，確定較優(yōu)條件，在溫度70℃下反應(yīng)6h，可獲得97%收率和99% ee。 不同取代基底物在該反應(yīng)中都表現(xiàn)，得到一些列Azaphos產(chǎn)物。二芳基膦上的基團(tuán)對ee有的影響（強(qiáng)吸電子CF3基團(tuán)的二芳基膦，ee降至87％），但氮雜苯并降冰片烯的底物變化保持的手性控制（98-99％ee）。氮雜苯并降冰片烯中氮原子上的取代基團(tuán)會影響產(chǎn)物收率，當(dāng)使用Ts代替Boc時，ee值仍然保持99% ee，收率降68％。 受氮雜苯并降冰片烯不對稱膦氫化的反應(yīng)的鼓舞，同時也研究了氧雜苯并降冰片烯底物。Pd(OAc)2和(R,R)-QuinoxP組成的較優(yōu)催化體系也展現(xiàn)出了很好的活性和手性控制及的底物適用性。我們也進(jìn)行克級反應(yīng)，仍然表現(xiàn)出的收率和對映選擇性(86% yield，90% ee）。雖然與Azaphos系列的產(chǎn)物相比，氧雜苯并降冰片烯產(chǎn)物的對映選擇性略低，但的產(chǎn)物很容易的重結(jié)晶，繼而將ee到> 99％，得到光學(xué)純的產(chǎn)物Oxaphos可直接作為配體使用。 產(chǎn)品供應(yīng)： ? 566940-03-2 (R)?-(-)-5,5'-Bis[Di(3,5-Di-T-Butyl-4-Methoxyphenyl)Phosphino]-4,4'-Bi-1,3-Benzodioxole (R)-(-)-5,5'-雙[二(3,5-二叔丁基-4-甲氧基苯基)磷]-4,4'-二-1,3-苯并二氧烷 ? 76189-55-4 (S)?-(+)-2,2'-Bis(Diphenylphosphino)-1,1'-Binaphthyl (R)-(+)- 2,2'-雙(二苯基膦)-1,1'-聯(lián)萘 "(+/-)-2,2'-Bis(Diphenylphosphino)-1,1'-Binaphthyl Rac-BINAP" Binap, (+)-(R)-(+)- 2,2'-雙(二苯基膦)-1,1'-聯(lián)萘 2,2'-Bis(Diphenylphosphaneyl)-1,1'-Binaphthalene ? 76189-56-5 (S)-BINAP S-(-)-1,1'-聯(lián)萘-2,2'-雙二苯膦 (S)-(-)-2,2'-Bis(Diphenylphosphino)-1'1-Binaphthyl S-(-)-1,1’-聯(lián)萘-2,2’-雙二苯膦 ? 84350-73-2 Tris(2-Fluorophenyl)Phosphane 三(2-氟苯基)膦 ? 5074-71-5 Bis(Pentafluorophenyl)Phenylphosphine ? 791-28-6 Triphenylphosphine Oxid 三苯基氧膦 三苯基氧化膦/三苯氧磷 ? 2129-89-7 Methyldiphenylphosphine Oxide 甲基二苯基氧化膦 Methyldiphenylphosphine Oxide 甲基(二苯基)氧化膦 ? 814-29-9 Tributylphosphine Oxide 三正丁基氧化膦 ? 78-50-2 Trioctylphosphine Oxide 三正辛基氧膦 ? 638-21-1 Phenylphosphine苯基膦 10 Wt% In Hexanes,SpcSeal Phenylphosphine 苯基膦 ? "Phenylphosphine苯基膦 " ? 603-35-0 "Triphenylphosphine三苯基膦 " "(FORMYLMETHYLENE)TRIPHENYLPHOSPHORANE 三苯基磷-Kg " "(FORMYLMETHYLENE)TRIPHENYLPHOSPHORANE 三苯基磷 " "Triphenylphosphine Triphenylphosphine " "Triphenylphosphine 三苯基膦 " ? 2622-14-2 "Tricyclohexylphosphine 三環(huán)己基膦 " "1.0 M Solution In THF, SpcSeal Tricyclohexylphosphine 三環(huán)己基磷 " "Tricyclohexyl Phosphine 三環(huán)己基膦 " ? 6476-37-5 "Dicyclohexylphenylphosphine二環(huán)己基苯基膦 " "Dicyclohexylphenylphosphine " ? 1608-26-0 "Tris(Dimethylamino)Phosphine 三(二甲-胺基)膦 " "三（二甲氨基）膦 " "Tris(Dimethylamino)Phosphine三(二甲-胺基)膦 " ? 53111-20-9 Diphenyl(2-Methoxyphenyl)Phosphine 對茴香基二苯基膦 ? 1486-28-8 "Methyldiphenylphosphine 二苯基甲基膦 " ? 672-66-2 Dimethylphenylphosphine 二甲基苯基膦 ? 594-09-2 "Trimethylphosphine *基膦 " 1.0 M Solution In THF, SpcSeal "Trimethylphosphine *基膦 " *基膦 ? ? 6163-58-2 "Tri(O-Tolyl)Phosphine 三(鄰甲苯基)膦 " "TRI-O-TOLYLPHOSPHINE 三(鄰甲基苯基)磷 " ? 6224-63-1 Tris(3-Methylphenyl)Phosphine 三(3-甲苯基)膦 ? 1038-95-5 "Tri(P-Tolyl)Phosphine 三(對甲苯基)膦 " "對甲基三苯基膦 " ? 1031-93-2 "Diphenyl(P-Tolyl)Phosphine 二苯基甲苯基磷" ? ?2155-96-6 ?Vinyldiphenylphosphine ? 2283/11/6 Hexaethyl Phosphorous Triamide 三(二乙氨基)膦 ? 554-70-1 Triethylphosphine三乙基膦 ? 998-40-3 SpcSeal "Tributylphosphine 三丁基膦 " "三丁基膦 " "Tributylphosphane 三正丁基膦 " ? 50777-76-9 2-(Diphenylphosphino)Benzaldehyde 2-(二苯基膦)苯甲-醛 ? 18437-78-0 "Tris(4-Fluorophenyl)Phosphine 三(4-氟苯基)膦 " 96% Min Tris(4-Fluorophenyl)Phosphine ? 29949-85-7 Tris(3-Chlorophenyl)Phosphine 三(3-氯苯-基)膦 ? 597-50-2 Triethylphosphine Oxide 三乙基氧磷 ? 28240-66-6 1,3-Bis(Phenylphosphino)Propane 1,3-雙(苯基膦酰)丙烷 ? 7650-91-1 Benzyldiphenylphosphine 芐基二苯基膦 ? 13689-20-8 Cyclohexyldiphenylphosphine Oxide 環(huán)己基雙苯膦氧化物 ? 3348-44-5 Bis(Dimethylamino)Chlorophosphine ? 4731-65-1 "Tris(O-Methoxyphenyl)Phosphine 三(鄰甲氧基苯基)膦 " "Tri(2-Methoxyphenyl)Phosphine 三(2-甲氧基苯基)膦" ? 855-38-9 "Tris(4-Methoxyphenyl)Phosphine 三(4-甲氧基苯基)膦 " 三(4-甲氧苯基)膦 ? 16523-89-0 Triallylphosphine ? 6002-34-2 Tert-Butyldiphenylphosphine 叔丁基二苯基膦 ? 13716-12-6 "Tri-Tert-Butylphosphine 三叔丁基膦 " Solution In Toluene, SpcSeal "Tri-Tert-Butylphosphine 三叔丁基膦 " 10% In Pentane, SpcSeal "Tri-Tert-Butylphosphine 三叔丁基膦 " 20%(1M) Solution In Toluene, SpcSeal "Tri-Tert-Butylphosphine 三叔丁基膦 " "95% Tri-Tert-Butylphosphine 三叔丁基膦 " 10% Solution In Hexanes,SpcSeal "Tri-Tert-Butylphosphine 三叔丁基膦 " 30% Solution In Toluene, SpcSeal "Tri-Tert-Butylphosphine 三叔丁基膦 " ?10% Solution In Toluene, SpcSeal "Tri-Tert-Butylphosphine 三叔丁基膦 " "三叔丁基膦（1.0mol甲苯溶液） " "Tri-Tert-Butylphosphine 三叔丁基膦" ? 6476-36-4 Triisopropylphosphine 三異丙基膦 ? 607-01-2 Ethyldiphenylphosphine ? 1605-53-4 Diethylphenylphosphine 二乙基苯膦 ? 7650-84-2 Diphenyl-N-Propylphosphine 二苯基丙基膦 ? 2234-97-1 "Tri-N-Propylphosphine 三正丙基磷化氫 " ? 4731-53-7 "Trioctylphosphine 三辛基膦 " 三辛基膦 ? 4455-77-0 "(Methoxymethyl)Diphenylphosphine Oxide ( 甲氧基甲基)二苯基磷氧 " "(METHOXYMETHYL)DIPHENYLPHOSPHINE OXIDE 蘋果酸(( 甲氧基甲基)二苯基磷氧) " "Phosphine Oxide, Diphenyl(Methoxymethyl)-( 甲氧基甲基)二苯基磷氧 " ? 15573-38-3 "Tris(Trimethylsilyl)Phosphine 三(*硅烷基)膦 " Tris(Trimethylsilyl)Phosphine 三(*硅烷基)膦 ? 6399-81-1 "Triphenylphosphine Hydrobromide 三苯基膦氫溴-酸鹽 " Triphenylphosphine Hydrobromide三苯基膦氫溴-酸鹽 ? 62336-24-7 "2-Bromophenyldiphenylphosphine " ? 6372-42-5 "Phosphine, Cyclohexyldiphenyl- 環(huán)己基二苯基磷 " 二苯基環(huán)己基膦 ? 14180-51-9 Bis(4-Methoxyphenyl)Phenylphosphine 雙(4-甲氧基苯基)苯基膦 ? 32673-25-9 Di-Tert-Butylphenylphosphine 二叔丁基苯基膦 ? 1259-35-4 Tris(Pentafluorophenyl)Phosphine ? 5518-52-5 "Tri(2-Furyl)Phosphine 三(2-呋喃基)磷化氫 " 三(2-呋喃)磷化氫 ? 137348-86-8 "Bis(Tert-Butyl) N,N-Bis(Isopropyl)Phosphoramidite N,N-二異丙基亞磷酰胺二叔丁酯" ? 739-58-2 "4-(Dimethylamino)Phenyldiphenylphosphine 4-(二甲氨基)苯基二苯基磷 " "Diphenyl[4-(N,N-Dimethylamino)Phenyl]Phosphine " ? 37943-90-1 Diphenyl-2-Pyridylphosphine 二苯基-2-吡啶膦 ? 85417-41-0 Tris(2,6-Dimethoxyphenyl)Phosphine 三(2,6-二甲氧基苯)膦 ? 7650-88-6 "Tricyclopentylphosphine 三環(huán)戊基膦 " "(S)-(-)-2,2'-Bis(Di-P-Tolylphosphino)-1,1'-Binaphthyl (S)-(-)-2,2'-雙(二-4-甲基苯基膦)-1,1'-聯(lián)萘雙二苯基磷酰聯(lián)萘" ? 2129-31-9 "4-(Diphenylphosphino)Benzoic Acid " ? 17261-28-8 "2-(Diphenylphosphino)Benzoic Acid 2-(二苯基膦基)苯甲酸 " "2-(DIPHENYLPHOSPHINO)BENZOIC ACID 2-二苯基膦苯甲酸 " ? 99646-28-3 "(R)-(+)-2,2'-Bis(Di-P-Tolylphosphino)-1,1'-Binaphthyl (R)-(+)-2,2'-聯(lián)[二-(4-甲基苯基)膦基]-1,1'-聯(lián)萘 " ? 6002-40-0 "Di-T-Butylmethylphosphine " ? 224311-51-7 "2-(Di-T-Butylphosphino)Biphenyl 2-(二叔丁基膦)聯(lián)苯 " "2-(Di-Tert-Butylphosphino)Biphenyl 2-(二叔丁基膦基)聯(lián)苯 " "JohnPhos2-(二叔丁基膦)聯(lián)苯 " ? 247940-06-3 "2-(Dicyclohexylphosphino)Biphenyl CyJohnPhos " "2-(Dicyclohexylphosphino)Biphenyl 2-(二環(huán)己基膦基)聯(lián)苯 " "2-(Dicyclohexylphosphino)Biphenyl2-(二環(huán)己基膦基)聯(lián)苯 " ? 213697-53-1 2-Dicyclohexylphosphino-2'-(N,N-Dimethylamino)Biphenyl 2-二環(huán)己膦基-2'-(N,N-二甲-胺)-聯(lián)苯 "2-Dicyclohexylphosphino-2'-(N,N-Dimethylamino)Biphenyl 2-二環(huán)己膦基-2’-(N,N-二甲-胺)-聯(lián)苯" "DavePhos2-二環(huán)己膦基-2′-(N,N-二甲-胺)聯(lián)苯 " ? 434336-16-0 "Bis(2-Dicyclohexylphosphinophenyl)Ether 雙（二環(huán)己基膦基苯基）醚 " ? 255836-67-0 "Rac-2-(Di-T-Butylphosphino)-1,1-Binaphthyl 2-(二叔丁基磷)-1,1’-聯(lián)萘 " ? 251320-86-2 "MePhos 2-二環(huán)己基磷-2'-甲基聯(lián)苯 251320-86-2 /" "2-(Dicyclohexylphosphino)-2'-Methylbiphenyl 2-二環(huán)己基磷-2’-甲基聯(lián)苯 " ? 240417-00-9 "2-Diphenylphosphino-2'-(N,N-Dimethylamino)Biphenyl 2-(二苯基膦)-2'-(N,N-二甲基氨基)聯(lián)苯 " 93634-87-8 "Tert-Butyldicyclohexylphosphine 叔丁基二環(huán)己基膦 " "T-Butyldicyclohexylphosphine " ? 436865-11-1 "Di-Tert-Butyl(Cyclohexyl)Phosphine 二-叔-丁基(環(huán)己基)磷 " 10wt% Solution In Hexanes, SpcSeal Di-Tert-Butylcyclohexylphosphine 環(huán)己基二叔丁基膦 ? 312959-24-3 "1,2,3,4,5-Pentaphenyl-1'-(Di-Tert-Butylphosphino)Ferrocene 1,2,3,4,5-五苯基-1'-(二叔丁基膦)二茂鐵 " ? 33494-80-3 "磷酸二叔丁酯鉀鹽 " 上述產(chǎn)品齊岳生物均可供應(yīng)！ wyf 02.02 ? 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主營產(chǎn)品：COF、MOF單體系列：三蝶烯衍生物、金剛烷衍生物、四苯甲烷衍生物、peg、上轉(zhuǎn)換、石墨烯、光電材料、點(diǎn)擊化學(xué)、凝集素、載玻片、蛋白質(zhì)交聯(lián)劑、脂質(zhì)體、蛋白、多肽、氨基酸、糖化學(xué)等。